为解决传统防水透湿材料存在的防水性与透湿性难以兼顾、力学性能不足等问题,基于苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)的疏水性和可加工性,以及氟化聚酰亚胺(FPI)的高疏水性和耐化学性,采用一步静电纺丝技术制备了SEBS/FPI复合微纳米纤维膜。通过系统调控聚合物配比,研究了SEBS和FPI质量分数对复合纤维膜微观孔结构、表面润湿性能、透气性能、防水透湿性能及力学性能的影响规律。采用单因素优化策略,首先固定FPI质量分数为1%,系统考察SEBS质量分数对纤维膜性能的影响;在确定最优SEBS质量分数的基础上,进一步优化FPI质量分数,探究其对复合纤维膜综合性能的调控机制。结果表明:最优SEBS质量分数为12%,此时纤维膜接触角达132.5°,耐水压为21.8 kPa,透湿率为14.53 kg/(m2·d),实现了良好的防水性与透湿性能平衡。在此基础上,进一步提升FPI质量分数至5%时,纤维膜综合性能明显提升,接触角达132.9°,耐水压提高至53.4 kPa,透湿率为9.71 kg/(m2·d),拉伸断裂强度为4.6 MPa,断裂伸长率为90.6%,FPI的引入不仅有效提升了纤维膜的疏水性能,还通过调节孔结构优化了其防水性和透湿性。